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安捷倫氣相色譜儀檢測(cè)食用油中有機(jī)溶劑殘留
更新時(shí)間:2017-11-20   點(diǎn)擊次數(shù):2544次

溶劑油是五大類石油產(chǎn)品之一。溶劑油的用途十分廣泛。用量zui大的推涂料溶劑油,目前約有400-500種溶劑在市場(chǎng)上銷售,其中溶劑油占一半左右。

溶劑油是烴的復(fù)雜混合物,極易燃燒和爆炸。所以從生產(chǎn),貯運(yùn)到使用,都必須嚴(yán)格注意防止火災(zāi)的發(fā)生。

溶劑油毒性的表示方法大致三種:

致死量(LD):一般用來表示劇毒物質(zhì)對(duì)動(dòng)物生理作用強(qiáng)度的一種尺度。

致死濃度(LC):用濃度表示急性中毒的一種尺度。

zui大容許濃度(MAC):zui大容許濃度通常用空氣中蒸氣容量的百萬分率(ppm或10-6)表示,這是溶劑毒性的粗略估計(jì),因人而異,不是的極限值。

 

一、常見有機(jī)溶劑

常見的有機(jī)溶劑有很多種,但不是所有的都可以用頂空氣氣相色譜法檢測(cè),下表列出一些常見有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)和極性。

 

名稱

沸點(diǎn)

極性*

名稱

沸點(diǎn)

極性*

己烷

69

0.06

四氫呋喃

66

4.2

環(huán)己烷

81

0.1

乙醇

78

4.3

異辛烷

99

0.1

異丙醇

81

4.3

庚烷

98

0.2

乙酸乙酯

77

4.3

四氯化碳

77

1.6

氯方

61

4.4

甲苯

111

2.4

丙酮

57

5.4

**

35

2.9

乙腈

118

6.2

80

3

乙酸

118

6.2

丙醇

98

4

甲醇

65

6.6

輕柴油

180~370

重柴油

350~410

汽油

30~205

煤油

110~350

*注:極性指數(shù)越大標(biāo)明極性越大;接近0表明接近非極性。

檢測(cè)不同的有機(jī)溶劑,可根據(jù)上表中沸點(diǎn)的大小選擇樣品的平衡條件,即檢測(cè)高沸點(diǎn)的物質(zhì)應(yīng)提高樣品的平衡溫度;根據(jù)極性大小選擇合適的氣相色譜柱。

由于柴油和汽油等是多碳烴類的復(fù)雜混合物,沸點(diǎn)范圍高且無固定沸點(diǎn),因此,如果食用油中混有此類物質(zhì),通過頂空氣氣相色譜法是無法進(jìn)行殘留檢測(cè)的。

二、實(shí)驗(yàn)

一、平衡條件的確定

1.平衡溫度

平衡溫度越接近有機(jī)溶劑的沸點(diǎn),則頂空氣中揮發(fā)出的平衡氣體的濃度就越大。建議采用相對(duì)沸點(diǎn)較高的平衡溫度來進(jìn)行平衡,這樣可以更嚴(yán)格的檢測(cè)出食用油中對(duì)人體有害的有機(jī)殘留物。實(shí)驗(yàn)中采用80℃的平衡溫度,出峰明顯,標(biāo)準(zhǔn)曲線的靈敏度也較高。

2.平衡時(shí)間

可以考慮根據(jù)上述兩國(guó)標(biāo)中的30min平衡時(shí)間,該時(shí)間足以讓樣品中殘留溶劑達(dá)到氣液平衡。

3.樣品質(zhì)量

樣品質(zhì)量以密閉容器的四分之一為宜。樣品質(zhì)量過大,使得出峰變高,容易引起峰拖尾,造成結(jié)果誤差。

二、色譜方法的選擇

1.色譜柱的選擇

通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),極性色譜柱HP-INNOWAX可滿足大多數(shù)有機(jī)溶劑殘留的檢測(cè)。而對(duì)于非極性溶劑殘留的檢測(cè),可選擇HP-5等非極性色譜柱。

2.柱溫的選擇

根據(jù)檢測(cè)殘留有機(jī)溶劑的不同,柱溫也不同,但應(yīng)在檢測(cè)物質(zhì)沸點(diǎn)以上。

3.汽化室和檢測(cè)器溫度的選擇

汽化室溫度可選擇140℃以上,檢測(cè)器溫度可選擇280℃左右。

三、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)溶劑殘留的檢測(cè)大多采用外標(biāo)法,配制5-6個(gè)濃度的樣品繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在殘留溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制中,將六號(hào)溶劑溶于N,N-二甲基乙酰胺(DMA)注入本底接近0的油樣中,DMA易溶于多種有機(jī)溶劑,可將六號(hào)溶劑溶于油樣。在檢測(cè)其他有機(jī)溶劑殘留時(shí),通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),DMA也可將甲醇、乙醇、氯方等多種有機(jī)溶劑溶解,故同樣需要DMA來做分散劑。

用于標(biāo)準(zhǔn)曲線的有機(jī)溶劑應(yīng)選用色譜純?cè)噭?,否則標(biāo)準(zhǔn)曲線誤差極大。

四、儀器檢出限和方法檢出限

1.儀器檢出限

本實(shí)驗(yàn)采用安捷倫氣相色譜儀4890D,其檢出限為≤5×10-10g/s。

2.方法檢出限

該方法檢出限與殘留溶劑方法的檢出限一致,為0.10mg/kg。

五、測(cè)定

稱取25克食用油樣,密塞后于80攝氏度恒溫烘箱加熱30分鐘,取出后立即用微量注射器吸取15ul液上氣體注入色譜,記錄組分測(cè)量峰高,與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較,求出液上六號(hào)溶劑的含量。

六、計(jì)算

六號(hào)溶劑含量=測(cè)定氣化瓶六號(hào)溶劑的質(zhì)量/樣品質(zhì)量。再對(duì)比國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),就可得出是否超標(biāo)的結(jié)論。

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《大豆油》(GB 1535-2003)中明確規(guī)定,浸出法大豆原油的溶劑殘留量不超過100mg/kg,三級(jí)、四級(jí)豆油不得超過50mg/kg,一級(jí)、二級(jí)豆油不得檢出,即不超過10mg/kg 

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