1. 利用已知物直接對(duì)照進(jìn)行定性分析
    利用已知物直接對(duì)照法定性是一種zui簡單的定性方法，在具有已知標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的情況下常使用這一方法。將未知物和已知標(biāo)準(zhǔn)物在同一根色譜柱上，用相同的色譜操作 條件進(jìn)行分析，作出色譜圖后進(jìn)行對(duì)照比較。如圖， 中將未知試樣（a）與已知標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（b）在同樣色譜條件下得到的色譜圖直接進(jìn)行比較，可以推測未知樣品中峰2可能是甲醇，峰3 可能是乙醇，峰4可能是正丙醇，峰7 可能是正丁醇，峰9 可能是正戊醇。當(dāng)然，以上的推測只是初步的，如要得到準(zhǔn)確的結(jié)論，有時(shí)還需要進(jìn)一步的確認(rèn)。在利用已知純物質(zhì)直接對(duì)照進(jìn)行定性時(shí)是利用保留時(shí)間（t R）直接比較，這時(shí)要求載氣的流速，載氣的溫度和柱溫度一定要恒定。載氣流速的微小波動(dòng)，載氣溫度和柱溫度的微小變化，都會(huì)使保留值（t R）改變，從而對(duì)定性結(jié)果產(chǎn)生影響。使用保留體積（V R）定性，雖可避免載氣流速變化的影響，但實(shí)際使用是很困難的，因?yàn)楸Ａ趔w積的直接測定是很困難的，一般都是利用流速和保留時(shí)間來計(jì)算保留體積。為了避免 載氣流速和溫度的微小變化而引起的保留時(shí)間的變化對(duì)定性分析結(jié)果帶來的影響，可采用以下兩個(gè)方法：

（1）用相對(duì)保留值定性由于相對(duì)保留值 是被測組分與加入的參比組分（其保留值應(yīng)與被測組分相近）的調(diào)整保留值之比，因此，當(dāng)載氣的流速和溫度發(fā)生微小變化時(shí)，被測組分與參比組分的保留值同時(shí)發(fā) 生變化，而它們的比值——相對(duì)保留值則不變。也就是說，相對(duì)保留值只受柱溫和固定相性質(zhì)的影響，而柱長，固定相的填充情況（即固定相的緊密情況）和載氣的 流速均不影響相對(duì)保留值（r is)。因此在柱溫和固定相一定時(shí)，相對(duì)保留值（r is)為定值，可作為定性的較可靠參數(shù)。
（2）用已知物增加峰 高法定性在得到未知樣品的色譜圖后，在未知樣品中加入一定量的已知純物質(zhì)，然后在同樣的色譜條件下，作已加純物質(zhì)的未知樣品的色譜圖。對(duì)比兩張色譜圖，哪 個(gè)峰加高了，則該峰就是加入的已知純物質(zhì)的色譜峰。這一方法即可避免載氣流速的微小變化對(duì)保留時(shí)間的影響而影響定性分析的結(jié)果，又可避免色譜圖圖形復(fù)雜時(shí) 準(zhǔn)確測定保留時(shí)間的困難。這是在確認(rèn)某一復(fù)雜樣品中是否含有某一組分的辦法。
2.利用文獻(xiàn)值對(duì)照進(jìn)行定性分析
在利用已知標(biāo)準(zhǔn)物直接對(duì) 照定性時(shí)，已知標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的得到往往是一個(gè)很困難的問題。一個(gè)實(shí)驗(yàn)室也不可能備有很多的，各種各樣的已知標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。為此，#,-. 年匈牙利色譜學(xué)家E.Kovars先提出用保留指數(shù)（I）（retention index）作為保留值的標(biāo)準(zhǔn)用于定性分析，這是使用zui廣泛并被上*的定性指標(biāo)。它具有重現(xiàn)性好（精度可達(dá)正負(fù)0.1指數(shù)單位或更低一些），標(biāo)準(zhǔn)物統(tǒng)一及溫度系數(shù)小等優(yōu)點(diǎn)。 

    保留指數(shù)僅與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān)，與色譜條件無關(guān)。不同的實(shí)驗(yàn)室測定的保留指數(shù)的重現(xiàn)性較好，精度可達(dá)正負(fù)0.3個(gè)指數(shù)單位。所以，以保留指數(shù)定性是有一定的可靠性。

    用保留指數(shù)定性時(shí)需要知道被測的未知物是屬于哪一類的化合物，然后查找分析該類化合物所用的固定相和柱溫等色譜條件。一定要用色譜條件來分析未知物，并計(jì)算它的保留指數(shù)，然后再與文獻(xiàn)中所給出的保留指數(shù)值進(jìn)行對(duì)照，給出未知物的定性分析結(jié)果。
    保留指數(shù)定性與用已知物直接對(duì)照定性相比，雖避免了尋找已知標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的困難，但它也有一定的局限性，對(duì)一些多官能團(tuán)的化合物和結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的天然產(chǎn)物是無法采用保留指數(shù)定性的。
    同一物質(zhì)在同一柱上的保留指數(shù)與柱溫的關(guān)系通常是線性的，利用這一規(guī)律可以用內(nèi)插法求出不同溫度下的保留指數(shù)。例如某物質(zhì)的保留指數(shù)，在100℃時(shí)為654，150℃時(shí)為688，用內(nèi)插法可求得在125℃時(shí)為671。
   由于不同物質(zhì)的這一線性關(guān)系往往不平行。因此可以利用兩個(gè)或三個(gè)不同溫度時(shí)的保留指數(shù)進(jìn)行對(duì)照，使定性分析的結(jié)果更為可靠。
    保留指數(shù)定性與用已知物直接對(duì)照定性一樣，定性結(jié)果的準(zhǔn)確度往往也需用其他方法再加以確認(rèn)。
    隨著計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展，大量的保留指數(shù)可以貯存在計(jì)算機(jī)中，并可以通過計(jì)算將貯存在計(jì)算機(jī)中的標(biāo)準(zhǔn)保留指數(shù)轉(zhuǎn)換成用戶色譜條件下的保留指數(shù)和保留時(shí)間(t' R），然后用計(jì)算機(jī)的檢索功能進(jìn)行定性分析。 

3. 利用保留值規(guī)律進(jìn)行定性分析
    如前所述，無論采用已知物直接對(duì)照定性，還是采用（保留指數(shù)）對(duì)照定性，其定性的準(zhǔn)確度都不是很高的，往往還需要其他方法再加以確認(rèn)。如果將已知物直接對(duì)照定性與保留值規(guī)律定性結(jié)合，則可以大大提高定性分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。
（1） 雙柱定性采用已知物直接對(duì)照定性，在同一根柱子上進(jìn)行分析比較來進(jìn)行定性分析。這種定性分析結(jié)果的準(zhǔn)確度往往不高，特別對(duì)一些同分異構(gòu)體往往區(qū)分不出來。 如1-丁烯與異丁烯在阿皮松、硅油等非極性柱上有相同的保留值，這時(shí)如改用極性柱，1-丁烯與異丁烯將有不同的保留值，所以，可以在兩根不同極性的柱子 上，將未知物的保留值與已知物的保留值進(jìn)行對(duì)比分析，這樣就可以大大提高定性分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。

  在用雙柱定性時(shí)，所選擇的兩根柱子的極性差別應(yīng)盡可能大，極性差別越大，定性分析結(jié)果的可信度越高。
    由于非極性柱上各物質(zhì)出峰順序基本上是按沸點(diǎn)高低出峰，而在極性柱上各物質(zhì)的出峰順序則是主要由其化學(xué)結(jié)構(gòu)所決定。因此雙柱定性在同分異構(gòu)體的確認(rèn)中有很重要的作用。
    在雙柱選擇上還可以選擇氫鍵締合能力有較大差異的不同柱子對(duì)一些形成能力不同的化合物進(jìn)行定性分析。
    兩個(gè)純化合物在性能（極性或氫鍵形成能力等）不同的二根或多根色譜柱上有*相同的保留值（在不同柱上的保留時(shí)間不同），則這兩個(gè)純化合物基本上可以認(rèn)定為同一個(gè)化合物。使用的柱子越多，可信度越高。

（2）碳數(shù)規(guī)律定性大量實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：同系物間，在一定溫度下，調(diào)整保留值（也可采用比保留值，相對(duì)保留值）的對(duì)數(shù)與該分子的碳數(shù)成線性關(guān)系，即

 利用碳數(shù)規(guī)律可以在已知同系物中幾個(gè)組分保留值的情況下，推出同系物中其他組分的保留值，然后與未知物的色譜圖進(jìn)行對(duì)比分析。
    在用碳數(shù)規(guī)律定性時(shí)，應(yīng)先判斷未知物類型，才能尋找適當(dāng)?shù)耐滴?。與此同時(shí)，要注意當(dāng)碳原子數(shù) n=1 或 2 時(shí)，以及碳數(shù)較大時(shí)，可能與線性關(guān)系發(fā)生偏差。 

    這一規(guī)律適用于任何同系物或假同系物，如有機(jī)化合物中含有的硅、硫、氮、氧等元素的原子數(shù)及某些重復(fù)結(jié)構(gòu)單元（如苯環(huán)，C=C 鍵，亞胺基等）的數(shù)目均與調(diào)整保留值的對(duì)數(shù)成線性關(guān)系。
（3）沸點(diǎn)規(guī)律定性大量實(shí)驗(yàn)表明：同族具有相同碳原子數(shù)目的碳鏈異構(gòu)體的調(diào)整保留值（也可用比保留值或相對(duì)保留值）的對(duì)數(shù)值與沸點(diǎn)成線性關(guān)系，即

關(guān)沸點(diǎn)的數(shù)據(jù)，就可以推斷該組分為何種化合物。與利用碳數(shù)規(guī)律進(jìn)行定性一樣，對(duì)碳鏈異構(gòu)體也可以根據(jù)其中幾個(gè)已知組分的調(diào)整保留值的對(duì)數(shù)與相應(yīng)的沸點(diǎn)作圖，然后根據(jù)未知組分的沸點(diǎn)，在圖上求其相應(yīng)的保留值，與色譜圖上的未知峰對(duì)照進(jìn)行定性分析。